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低場核磁共振技術:精準分析聚合物固態電解質交聯度
更新時間:2025-05-14   點擊次數:139次


聚合物固態電解質(SPE)是一種以高分子聚合物為基體、通過離子傳導實現電荷傳輸的新型電解質材料。相比傳統液態電解質,SPE具備高安全性(無泄漏、耐高溫)、高能量密度(兼容鋰金屬負極)和柔性設計潛力等優勢,被視為下一代固態電池的核心材料之一。其性能高度依賴于內部的三維網絡結構,而聚合物固態電解質交聯度正是決定這一結構的關鍵參數。

 

聚合物固態電解質交聯度反映了聚合物鏈之間化學鍵或物理作用的連接密度,直接影響SPE的三大核心性能:

 

機械強度:高交聯度形成致密網絡,賦予材料優異的抗拉伸和抗形變能力,避免電池循環中因體積變化導致的破裂;

 

離子傳導性:適度的交聯結構能平衡剛性與柔韌性,為鋰離子(Li?)提供連續傳輸通道,提升電導率;

 

界面穩定性:均勻的交聯網絡可抑制電極/電解質界面副反應,延長電池壽命。

 

傳統交聯度測試手段如溶脹法、動態力學分析(DMA)和紅外光譜(FTIR)雖廣泛應用,但存在顯著瓶頸:

 

溶脹法:需將樣品浸泡溶劑中,破壞材料結構,無法重復測試;

DMA:通過模量變化間接推算交聯度,易受溫度、頻率等干擾,精度受限;

FTIR:對低交聯度樣品信號捕捉弱,難以實現定量分析。

 

這些方法的破壞性、低靈敏度與間接性,難以滿足SPE研發中對無損、實時、高精度檢測的需求。

 

低場核磁共振技術(LF-NMR)通過檢測聚合物中氫原子核的橫向弛豫時間(T?),解析分子鏈的運動狀態。在交聯網絡中,分子鏈活動受限導致T?值縮短,通過建立T?與交聯度的數學模型,即可實現無損、定量分析。

 

低場核磁共振技術優勢:

 

非破壞性檢測:無需試劑,可重復實驗;

快速高效:分鐘級測試速度,高靈敏度;

操作簡單:無需任何專業操作員培訓。

 

實驗案例:該案例使用蘇州紐邁分析儀器股份有限公司生產VTMR20-010V-I對聚合物固態電解質(SPE)的交聯度進行了表征:

 

7 

實驗結論:

表征交聯程度: 通過測量 NPGDA 和 VEC 單體的交聯反應程度,可以了解 SPE 的網絡結構,進而影響其機械強度和離子傳導性能。

分析不同樣品的交聯差異: 比較不同 NPGDA/VEC 比例和是否添加 LiBOB 的 SPE 樣品的交聯程度,可以發現添加 LiBOB 可以提高交聯程度,這可能與 LiBOB 促進共聚反應有關。

NMR 技術在本研究中用于表征 SPE 的交聯程度,為理解其結構和性能提供了重要的信息。

 

在新能源產業高速發展的背景下,低場核磁共振技術憑借其精準、高效、環保的特性,正成為聚合物固態電解質交聯度分析的首-選工具。它不僅克服了傳統方法的瓶頸,更為材料研發提供了從微觀結構到宏觀性能的全鏈條解析能力,加速高性能SPE的產業化進程。

 


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